Onder leiding van de Montenegrijnse bondscoach Dušan Drašković maakte Zambrano zijn debuut voor Ecuador op 24 november1992 in de vriendschappelijke uitwedstrijd tegen Peru (1-1), net als Carlos Quiñonez, David Reascos, Héctor Ferri en Ángel Hurtado. Zambrano nam in die wedstrijd het openingsdoelpunt voor zijn rekening. Zambrano speelde in totaal vijf interlands en scoorde één keer voor zijn vaderland.