Op 4 februari 2013 debuteerde ze in de Nederlandse hockeyploeg in een interland tegen Australië om de Investec Cup in Zuid-Afrika.[3] Met het Nederlandse team won van den Assem onder meer het Europees kampioenschap in 2017 en 2019 en het Wereldkampioenschap in 2018.[1] Nadat ze door een hamstringblessure de Olympische Spelen van 2020 moest missen, besloot Van den Assem in oktober 2021, haar interlandcarrière te beëindigen.[4] In februari 2022 keerde ze op verzoek van interim-bondscoach Jamilon Mülders voor enkele maanden terug bij het nationale team, maar in juni 2022 zette ze, na 82 caps en 14 doelpunten, definitief een punt achter haar interlandloopbaan.[5]